無(wú)機(jī)化學(xué)配合物的電子光譜章節(jié)練習(xí)(2019.05.01)

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1.問(wèn)答題已知P的電負(fù)性為2.1，N的電負(fù)性為3.0，O的電負(fù)性為3.5。根據(jù)電負(fù)性的差別叔膦氧化物Et3PO的極性應(yīng)大于叔胺氧化物Et3NO的極性，然而，事實(shí)正相反，Et₃PO的偶極矩為1.46×10²⁹C.m，而Et3NO的偶極矩為1.67×10²⁹C.m。請(qǐng)就此現(xiàn)象解釋。

參考答案：

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2.問(wèn)答題化學(xué)式為MnRe(CO)₁₀的化合物是抗磁性的，并且在2000cm^-1以下沒(méi)有羰基的紅外吸收，該化合物的分子結(jié)構(gòu)可以圖示為？

參考答案：

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3.問(wèn)答題 下列化合物中金屬原子的氧化數(shù)：
（1）[Fe（η⁵- C₅H₅）₂][BF₄]
（2）Fe（CO）₅
（3）[Fe（CO）₄]^2-
（4）CO₂（CO）₈

參考答案：

（1）+3
（2）0
（3）-2
（4）0

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4.問(wèn)答題假定NO為三電子給予體，在M（CO）x（NO）y分子中要讓M服從EAN規(guī)則，x和y理論上可取哪些數(shù)值（M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni，x、y必為整數(shù)）？

參考答案：

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5.填空題配合物[Cr（CO）₄（PPh₃）₂]在CO伸縮振動(dòng)區(qū)有一個(gè)很強(qiáng)的（1889cm^-1）和兩個(gè)很弱的IR吸收帶，該化合物可能具有的結(jié)構(gòu)是（）。（由于PPh₃與CO相比是個(gè)較強(qiáng)的σ給予體和較弱的π接受體，因而化合物中CO的振動(dòng)波數(shù)低于相應(yīng)的六羰基化合物。

參考答案：反式結(jié)構(gòu)

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6.問(wèn)答題 給下列化合物命名并寫出（或繪出）其結(jié)構(gòu)：
（1）Fe（CO）₅
（2）Ni（CO）₄
（3）Mo（CO）₆
（4）Mn₂（CO）₁₀
（5）V（CO）₆
（6）[PtCl₃（C₂H₄）]^-