無機化學配合物的電子光譜章節(jié)練習(2019.04.22)

來源：考試資料網(wǎng)

1.問答題 寫出d區(qū)元素中：
（1）能形成18電子中性化合物Cp₂M的元素；
（2）最簡單的羰基化合物為二聚體的第四周期元素；
（3）形成配位數(shù)分別為4、5和6的中性羰基化合物的第四周期元素。

參考答案：

（1）Fe，Ru，Os
（2）Mn，Co
（3）Ni，F(xiàn)e，Cr

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2.問答題假定NO為三電子給予體，在M（CO）x（NO）y分子中要讓M服從EAN規(guī)則，x和y理論上可取哪些數(shù)值（M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni，x、y必為整數(shù)）？

參考答案：

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3.問答題 寫出下列配合物中x和y的可能數(shù)值（包括0和正整數(shù)）：

參考答案：

（1）6+4+2x+3y=18→x=4；x=1、y=0；y=2

（2...

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4.問答題為什么羰基化合物中過渡金屬元素可以為零價或負價？

參考答案：羰基配體為π酸配體，可接受來自中心金屬dπ電子形成反饋鍵。只有在中心金屬為零價或負價時，才有多余的d電子反饋出來。而且，...

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5.問答題 說明π酸配位體與π配位體的成鍵特征和π酸配合物和π配合物的異同。下列配位體，哪些是π酸配位體？哪些是π配位體？

參考答案：

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6.問答題PCl₃、AsBr₃、SbCl₃可順利置換出Ni（CO）₄中的CO，但NCl₃、PCl₅卻不易，為什么？

參考答案：

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7.問答題 試簡要回答以下幾個有關(guān)二茂鐵的問題：
（1）二茂鐵的合成對有機金屬化學發(fā)展的意義；
（2）試用反應式表示出一種合成二茂鐵的方法；
（3）用圖表示氣相二茂鐵的一種分子結(jié)構(gòu)，指出它所屬的點群；
（4）說明為什么二茂鐵的化學性質(zhì)比二茂鈷穩(wěn)定。

參考答案：

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8.問答題 在下列有機金屬化合物在下列有機金屬化合物中，含σ-π型M—L鍵的有哪些？
（1）（η¹-C₅H₅）₂Hg
（2）（η³-C₅H₅）（η⁵-₅H₅）Mo（CO）₂
（3）（η⁵-C₅H₅）₂ZrClH
（4）（η⁵-C₅H₅））Mn（PPh₃）（CO）₂
（5）Pt（PPh）₂（C₂H₄）
（6）Ni（Me₃CNC）₂（C₂Ph₂）

參考答案：

有（2），（4），（5），（6）

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9.問答題 試解釋：一種元素的高氧化態(tài)總是存在于氧化物或氟化物中，如K₂FeO₄、PtF₆等；而元素低氧化態(tài)總存在于CO、PR₃等的配合物中，如Na[Co（CO）₄]和Pt[P（CH₃）₃]₄等。

參考答案：

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10.問答題
試為這種差別提供合理解釋。

參考答案：

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