無機化學配合物的電子光譜章節(jié)練習(2018.10.15)

來源：考試資料網(wǎng)

1.問答題假定NO為三電子給予體，在M（CO）x（NO）y分子中要讓M服從EAN規(guī)則，x和y理論上可取哪些數(shù)值（M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni，x、y必為整數(shù)）？

2.問答題 試根據(jù)下表ESCA及IR的實驗結果，判斷比較Mn→CO反饋鍵的相對強弱。

反饋的傾向(1)大于(2)。

3.問答題已知Mn₂（CO）₁₀的νco為2044~1980 cm^-1，CO₂（CO）₈的νco為2017~2022cm^-1和1860~1858cm^-1。據(jù)此畫出二者的結構。

4.問答題 下列化合物中，金屬有機化合物有哪些？為什么？
（1）B（CH₃）₃
（2）B（OCH₃）₃
（3）Li₄（CH₃）₄
（4）SiCl₃（CH₃）
（5）N（CH₃）₃
（6）NaAc
（7）Na[B（C₆H₅）₄]

（1），（3），（4）和（7），它們都含金屬（或準金屬）－碳鍵。

5.問答題 在一個OC—M—CO線型羰基配合物中，當發(fā)生下列變化時，振動頻率ν_CO將如何變化？簡述理由。
（1）1個CO被一個三乙基胺取代；
（2）在配合物中加入一個正電荷；
（3）在配合物中加入一個負電荷。

6.填空題按照Hoffmann提出的等葉片相似原理，有機金屬化合物（CH₂）Fe（CO）₄對應的最簡單的有機化合物是（），Mn₂（CO）₁₀對應的最簡單的有機化合物是（）。

參考答案：C₂H₄；C₂H₆

7.問答題試表達Al₂（ⁱBu）₄H₂的可能結構（ⁱBu為異丁基）。

8.填空題配合物[Cr（CO）₄（PPh₃）₂]在CO伸縮振動區(qū)有一個很強的（1889cm^-1）和兩個很弱的IR吸收帶，該化合物可能具有的結構是（）。（由于PPh₃與CO相比是個較強的σ給予體和較弱的π接受體，因而化合物中CO的振動波數(shù)低于相應的六羰基化合物。

9.問答題 寫出下述反應的方程式：
（1）Ca與二甲基汞的反應；
（2）四甲基四鋰與三苯基氯硅烷在乙醚中的反應；
（3）三甲基硅烷HSi（CH₃）₃與乙烯在氯鉑酸異丙醇溶液中的反應。

參考答案：（1）Ca+HgMe₂=CaMe₂+Hg
（2）Li_4<...

10.問答題你認為鑭系的羰基配合物是否穩(wěn)定？理由是什么？

參考答案：不穩(wěn)定，理由有二：
（1）鑭系半徑大，不能生成強的σ配鍵；
（2）次外層無d電子生成反饋...